石化缘推荐:炼油厂污水气浮工艺絮凝剂评价筛选!

发表时间:2024-07-09 09:31:37 来源:服务项目

  摘要:针对炼油厂污水2级气浮工艺出现水质发黑浑浊、COD超标的问题,开展了聚合氯化铝铁(PAFC)、聚合氯化铝(PAC)、阴离子聚丙烯酰胺(APAM)、阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)、净水剂(PAFT)、絮凝剂(HPAM)、除油剂(OPL和OPV)等药剂的絮凝评价试验。根据结果得出,对于隔油池出水,当200 mg/L PAC与0.5 mg/L APAM复配时,絮凝效果较好,出水浊度去除率高达96%,污染物颗粒沉降速度快,且泥渣量较少;当200 mg/L PAFT与3 mg/L HPAM、30 mg/L OPL复配时,絮凝效果最优,产生沉积物量最少,浊度去除率为95.6%,COD去除率可达40%。对于1浮出水,当100 mg/L PAFC与1 mg/L APAM复配时,污染物颗粒沉降时间仅为1 min,沉降后上清液的浊度去除率为87.4%,COD去除率为30%。

  随着劣质稠油加工比重的增加,某公司上游装置所排污水污染负荷大幅度提升,难降解有机物增加,污水处理场生化处理单元的正常运行受到高盐、高COD、高硫化物的冲击,影响了生化系统的处理效果,同时出水不稳定对污水深度处理装置的正常运行增加了困难[1~3]。根据污水水质变动情况,在净化过程中经常会投加不一样的种类的水处理药剂,以满足处理工艺、水质特点和提高处理效果等需要[4,5]。该公司水处理成本构成中药剂成本占污水处理直接运行成本的25%,因而根据现场污水处理工艺组合、水质状况等运行参数,定时进行各类药剂评价和优化筛选,有利于发挥设备性能和优化工艺路线,确保各类净水剂的投加合理化、精准化、效益化[6~8]。

  某公司工业水车间600 m3/h污水处理装置1浮、2浮运行效果不好,多次出现气浮出水水质浑浊、COD超标等问题。受上游来水冲击,1浮、2浮混凝剂加药浓度从参考加入量20~80 mg/L提高至220~260 mg/L,合计加入量为440~520 mg/L,远超设计指标。基于此,文中对气浮工艺水质进行除浊度、除COD效果评价,并在此基础上,优化评选出较佳的药剂添加量。

  试验原料:工业水车间600 m3/h污水处理装置提供隔油池出水、1浮出水和2浮出水,其水质分析与产水指标见表1。

  由表1可知,隔油池出水水质浑浊,浊度可达271 NTU,COD为1 164 mg/L;1浮出水悬浮物明显偏高,浊度可达939 NTU,出水COD与隔油池出水接近,水中颗粒有絮凝沉降性,推测可能原因为浮渣未及时刮出或颗粒沉降时间较长未及时浮出;2浮出水较隔油池清澈,COD为983 mg/L(超出指标范围),浊度为249 NTU。原料中氨氮、石油类含量小,满足出水指标,因而后续絮凝评价中主要参考COD和浊度分析。

  试验药剂:PAFC、PAC、APAM、CPAM由工业水车间现场提供;净水剂(PAFT),絮凝剂(HPAM),除油剂(OPL和OPV)由K公司提供。

  HH-6A六联同步电动搅拌器,常州中捷实验仪器制造有限公司;BSA224S-CW电子天平,赛多利斯科学仪器有限公司;CR4200型加热消解器,WTW。

  试验试剂:COD预制试剂14540(德国WTW);2100N型实验室浊度仪,美国哈希公司(HACH)。

  600 m3/h污水处理装置的原料为公司的工业废水和部分生活垃圾污水,厂废水中污染物的种类很多,且水质、水量波动幅度较大,首先通过设置调节罐、调节池均衡调节污水的水质、水量、水温的变化,减轻高污染废水对生物处理单元的冲击,然后进入隔油池,利用油、水密度差进行沉降分离。含油污水经过2级气浮,借助混凝剂和助凝剂后,使污染物更易于下沉或上浮而被去除。

  脱油除渣后的气浮水进入A/O生化工艺,去除BOD、COD,同时还可去除氨氮、酚、硫化物等污染物。生化出水经过2沉池沉淀后提升至好气滤池或直流入3浮处理,好气滤池集过滤、生化为一体,经过滤的出水指标能确保达到国家2级标准,该工艺流程出水可直接作为绿化水或深度污水处理装置的原料水,见图1。

  取烧杯若干,分别加入1 000 mL水样,并排放在搅拌桨的下方,使搅拌桨偏离烧杯中心,记录试验开始时水样的温度。启动多联搅拌器,在转速120 r/min下迅速搅拌10 min后,按预定的次序将每种配置好的絮凝剂添加液快速倾入每个烧杯中。加完所有溶液或悬浮液后,迅速搅拌1 min。记录迅速搅拌的转迷和时间。低转速到40 r/min慢速搅拌20 min,记录首次观察到絮团形成的时间。转速的选择要保证在整个慢速搅拌时间内,絮团能均匀悬浮,并不致使已形成的絮团破碎。絮团沉降时间:慢速搅拌之后,移去搅拌桨,记录絮团相对尺寸和大部分絮团沉降到烧杯底所需要的时间。絮团沉积层:静置沉降20 min后,记录在烧杯底的絮团沉积层的厚度和外观。最后用吸管从烧杯中水样深度50%处移取足够体积的上层清液,进行COD及浊度分析。

  2.1.1 单一药剂评价PAFC和PAC都是无机高分子混凝剂,水解形成Fe(nOH)mx+、Al(nOH)mx+胶体,而此类胶体通过絮凝作用使难降解的大分子有机物形成絮体,对水中胶体和颗粒物具有高度电中和及桥联作用,增强了生物吸附和网捕作用,从而去除污水中的污染物,达到净化水的目的[9~11]。

  综合考虑沉积物量、COD、浊度等指标因素,针对隔油池出水,在同等混凝剂浓度下,污水沉降时间接近,PAFC的COD去除率略好于PAC,但浊度去除率低于PAC。PAM由于其分子链中含有少数的极性基团,它能通过吸附水中悬浮的固体粒子,使粒子间架桥或通过电荷中和使粒子凝聚形成大的絮凝物,故可加速悬浮液中粒子的沉降,有很明显的加快污水体系澄清,促进过滤等效果[12,13]。

  总体看,单一絮凝剂对污水处理效果并不理想,污水处理后的COD和浊度值较高,见表2。

  2.1.2 复配药剂评价 单一絮凝剂对污水处理效果不佳,故将PAFC、PAC分别和APAM进行复配考察其絮凝效果。200 mg/L的PAFC+1 mg/L的APAM与200 mg/L的PAC+0.5 mg/L的APAM的效果相近,沉积物体积均小于100 mL,COD去除率分别为11.4%、12.4%,浊度去除率分别为84.7%、86.1%,但后者的沉降速度最快,见表3。综合评价结果,针对隔油池出水的气浮药剂方案可选择200 mg/L的PAC+0.5 mg/L的APAM,出水COD低于1浮运行结果(1 169 mg/L),出水浊度低且泥渣量较少。

  经调研得知,K公司提供的净水剂与现有PAFC絮凝效果相似,絮凝剂与现有APAM成分相似,除油剂主要是去除污水中以水包油形式存在的油类物质,几种药剂的评选结果见表4。

  针对隔油池出水的气浮加药方案,可以优选200 mg/L的PAFT+3 mg/L的HPAM+30 mg/L的OPL,出水COD去除率约40%,浊度去除率约85%,且沉降的泥渣量较少;其次可选300 mg/L的PAFT+1 mg/L的HPAM,出水COD去除率也是40%,但浊度去除率略低,为75%,沉降的泥渣量稍多。2者上清液COD均优于现有2浮出水指标及出水实际情况。

  2.2.1 不同浓度单一药剂考察 从工艺流程可知,1浮出水即为2浮进水,为了考察2浮的药剂添加浓度和运作情况,接着考察了PAFC、PAC、阴离子PAM和阳离子PAM的絮凝沉降效果。不同浓度单一药剂对2浮处理效果的评价见表5。

  从表5可知,随着PAFC的浓度增加,沉降后上清液的浊度逐渐降低,浓度为20~50 mg/L时,沉降时间逐渐缩短,沉积物量呈降低趋势,浓度为50~100 mg/L时,沉降时间基本一致,沉积物量呈增加趋势。PAFC浓度在20~100 mg/L时,2浮水质COD去除率变化不大,维持在24%左右,但浊度去除率随浓度的增大而增大。PAC浓度为100 mg/L时,COD和浊度均较浓度50 mg/L时低,虽沉降性能基本一致,但沉积物量显著增加,上清液有微量油花。当药剂浓度为100 mg/L时,PAC的浊度去除率高于PAFC;当絮凝剂的浓度为1 mg/L时,加入阴离子PAM的效果优于阳离子PAM,但是当阳离子PAM浓度为3 mg/L时,上清液浊度最低,可从939NTU降为44.1NTU。

  总体看,1浮出水中单独添加PAFC与PAC时,浊度去除率低,沉降时间长,单独添加阴、阳离子PAM时,沉降时间快速缩短,浊度去除率高,但COD去除率略低。

  复配药剂对2浮处理效果的评价见表6。由表6可知,从APAM、CPAM分别与PAFC复配效果来看,100 mg/L的PAFC+1 mg/L的APAM的效果最好,沉降时间仅为1 min,沉降后上清液的浊度去除率为30%,COD去除率为87.4%。从APAM、CPAM分别与PAC复配效果来看,50 mg/L的PAC+1 mg/L的APAM沉降后上清液的浊度去除率较高,但COD去除率不佳;100 mg/L的PAC+1 mg/L的APAM沉降后上清液的COD去除率较好,但浊度去除率欠佳。综合上述结果,在现有1浮的加药方案应选择:100 mg/L的PAFC+1 mg/L的APAM。

  药剂用量与处理效果的条件见表7。由表7可见,与现有的处理条件相比,配方2、3均有较好的气浮效果,且用量低于现有配方用量,浊度去除率在85%以上,且出水COD满足指标要求,可为后续的A/O生化系统提供有力保障。配方1和配方4可当作备选,为车间优化药剂方案提供参考。

  (1)针对隔油池出水的现有气浮药剂评选,配方1(200 mg/L PAC+0.5 mg/L APAM)实验效果较好,出水浊度去除率高达96%,污染物颗粒沉降速度快,且泥渣量较少。

  (2)针对1浮出水,考虑到系统一致性,可采用配方3(100 mg/L的PAFC+1 mg/L的APAM),沉降时间仅为1 min,沉降后上清液的浊度去除率为87.4%,COD去除率为30%。如果隔油池出水采用药剂PAC,可采用配方4(50 mg/L的PAC+1 mg/L的APAM),沉降后上清液的浊度为166 NTU,COD去除率为82.3%。

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